己二酸是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸,在化工生產(chǎn)、有機(jī)合成工業(yè)、醫(yī)藥、潤(rùn)滑劑制造等方面都有重要作用,產(chǎn)量居所有二元羧酸中的第二位。那么己二酸制備方法是怎樣的呢?偉澤化工二乙二醇丁醚小編就來帶你了解一下吧。
首先實(shí)現(xiàn)了己二酸的工業(yè)化生產(chǎn)。進(jìn)入60年代,工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法,即先由環(huán)己烷制中間產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(即酮醇油,又稱KA油),然后再進(jìn)行KA油的硝酸或空氣氧化。
環(huán)己烷一步氧化法
以環(huán)己烷為原料,以醋酸為溶劑,以鈷和溴化物為催化劑,于2MP。和90℃下反應(yīng)10~13h。產(chǎn)率75%。
環(huán)己烷分步氧化法
KA油的制備可于1.0~2.5MPa和145~180℃下用空氣直接氧化,收率達(dá)70%~75%。也可用偏硼酸作催化劑,1.0~2.0MPa和165℃下進(jìn)行空氣氧化,收率可達(dá)90%,醇酮比為10:1;反應(yīng)物用熱水處理,可使酯水解、分層,水層回收硼酸,經(jīng)脫水成偏硼酸循環(huán)使用;有機(jī)層用苛性鈉皂化有機(jī)酯,并除去酸,蒸餾回收環(huán)己烷后得醇酮混合物。
KA油的氧化 以過量50%~60%的硝酸在兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)器中,于60~80℃和0.1~0.4MPa下氧化KA油。催化劑為銅-釩系(銅0.1%~0.5%,釩0.1%~0.2%),收率為理論值的92%~96%。反應(yīng)物蒸出硝酸后,經(jīng)兩次結(jié)晶精制可得高純度己二酸。
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